Description du sujet de thèse

De nombreuses réactions chimiques requièrent une combinaison de sites catalytiques et/ou de groupes fonctionnels pour être accélérées de façon efficaces et sélectives. Dans le contexte des réactions asymétriques métallo-catalysées, les complexes métalliques contenant une combinaison de différents ligands sont en général plus efficaces que ceux contenant un seul type de ligands. La limitation principale de cette approche est que la préparation d'une librairie de catalyseurs contenant différents types de catalyseurs ou de ligands connectés avec des liaisons covalentes requiert un gros effort de synthèse. Récemment, les différentes unités du catalyseur ont été connectées via des interactions non-covalentes permettant un accès plus simple à des librairies de catalyseur. Alors que le plupart des catalyseurs supramoléculaires reportés jusqu'à maintenant ont une taille finie, notre équipe a développé une nouvelle classe de catalyseurs dont les sites catalytiques (rhodium, cuivre) sont situés à la périphérie d'un polymère supramoléculaire. La chiralité est transférée de façon efficace depuis un monomère énantiopur non-catalytiquement actif vers un centre métallique achiral, la sélectivité de la réaction étant dictée par la pureté optique des hélices et leur sens de rotation. Nous avons récemment envisagé la possibilité d'étendre notre concept aux hélices comportant différents sites catalytiques et/ou groupements fonctionnels avec le but d'améliorer l'efficacité des réactions catalytiques, notamment à travers l'activation coopérative de deux substrats ou la transformation dirigée d'un substrat à l'aide d'interactions non-covalentes. Un point crucial est de pouvoir contrôler la séquence des monomères afin de favoriser l'interaction entre les différents sites catalytiques. Une librairie de monomères complémentaires fonctionnalisés avec différents groupes chimiques sera préparée.

Contexte de travail

Le doctorant sera supervisé par Matthieu Raynal et candidatera via le concours pour un contrat doctoral de l’ED397 de Sorbonne Université. Notre équipe a une expertise forte dans la préparation et la mise en œuvre de polymères supramoléculaires basés sur des liaisons hydrogène.