En poursuivant votre navigation sur ce site, vous acceptez le dépôt de cookies dans votre navigateur. (En savoir plus)

Contrato de tesis (M/H) financiado por la ANR. Sintesis, caracterizacion y reactividad de especies de niquel a alta valencia: hacia la trifluorometilacion de compuestos aromaticos mediate un novedoso ciclo catalitico Ni(II)/Ni(IV). Fecha de inicio: Septiembre - Octubre 2021.

Esta oferta está disponible en los siguientes idiomas:
Français - Anglais - Espagnol

Date Limite Candidature : jeudi 29 avril 2021

Assurez-vous que votre profil candidat soit correctement renseigné avant de postuler. Les informations de votre profil complètent celles associées à chaque candidature. Afin d’augmenter votre visibilité sur notre Portail Emploi et ainsi permettre aux recruteurs de consulter votre profil candidat, vous avez la possibilité de déposer votre CV dans notre CVThèque en un clic !

Faites connaître cette offre !

Información general

Referencia : UMR5069-NOENEB-001
Lugar de trabajo : TOULOUSE
Fecha de publicación : jueves, 08 de abril de 2021
Nombre del responsable científico : Noel NEBRA
Tipo de contrato : CDD Doctorant/Contrat doctoral
Duración del contrato : 36 meses
Fecha de la tesis Iniciar : 1 octubre 2021
Proporción de trabajo : Tiempo completo
Remuneración : 2 135,00 € brutos mensuales

Descripción del tema de tesis

Los compuestos organoflorados poseen propiedades biológicas de interés y son de alta importancia en múltiples campos (farmacología, agroquímica, ciencia de los materiales...). Por contra, la introducción de un grupo perfluorado en un fragmento orgánico (particularmente en un anillo aromático) entraña mucha complejidad y ningún método industrial es conocido para la introducción selectiva de un átomo de flúor o de un grupo CF3 de manera eficaz. En los últimos años, múltiples ejemplos de trifluorometilación de aromáticos han visto la luz, generalmente promovidos/catalizados por paladio o cobre. Sin embargo, estos descubrimientos no son transferibles a la industria debido a su elevado coste o baja eficiencia. Nosotros nos proponemos desarrollar nuevos métodos para la trifluorometilación de compuestos aromáticos gracias a la utilización de compuestos organometálicos de alta valencia (Ni(III)CF3 y Ni(IV)CF3) que permitirá llevar a cabo la eliminación reductora liberando los productos de acoplamiento de tipo arilo-CF3 en condiciones suaves. De acuerdo a nuestros resultados preliminares (Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 12898-12902), nos hemos propuesto desarrollar varias plataformas de tipo NiCF3 en alto estado de oxidación, que serán posteriormente involucradas en reacciones de acoplamiento cruzado con un gran espectro de substratos para acometer la trifluorometilación de diversos esqueletos. Utilizando un enfoque dual experimental y teórico, nuestras investigaciones tienen como objetivo:
i) la comprensión profunda y detallada de la naturaleza del enlace Ni-CF3, y
ii) el desarrollo de reacciones estequiometricas y catalíticas para la trifluorometilación de anillos aromáticos promovidas por Ni.
El aislamiento y la caracterización de las especies arilo-Ni(IV)-CF3 obtenidas, y el estudio de su eficiencia para realizar la eliminación reductora de los correspondientes derivados arilo-CF3, representa la principal herramienta y resulta fundamental para conseguir nuestro gran objetivo: el descubrimiento de un proceso catalítico para la trifluorometilación SELECTIVA de compuestos aromáticos utilizando la pareja redox Ni(II)/Ni(IV). En el marco de esta tesis, utilizaremos dos enfoques diferentes simultáneamente:
i) el uso de fragmentos NiCF3 en alto estado de oxidación (+3 et +4) desprovistos de ligandos auxiliares para su estabilización, y
ii) la síntesis de complejos de tipo Ni(IV)CF3 (o alternativamente Ni(IV)F) estabilizados por ligandos nitrogenados fuertemente donores para su estudio en reacciones de formación de enlaces arilo-CF3 (o arilo-F).

Contexto Trabajo

El/la doctorando/a trabajará en el seno del equipo SHEN, uno de los seis grupos que forman parte del Laboratoire Hétérochimie Fondamentale et Appliquée (LHFA), ubicado en la Université Paul Sabatier (Toulouse). El equipo SHEN está formado por tres investigadores/docentes permanentes, y el/la doctorando/a desarrollará su tesis doctoral bajo la tutela del Dr. N. Nebra.

Información Adicional

El/la candidato/a debe tener una amplia formación en química organométalica y en caracterización por técnicas RMN. El/la debe ser entusiasta, debe apreciar la manipulación de especies muy sensibles (agua, aire y temperatura), la utilización de una amplia gama de técnicas de caracterización, la discusión de resultados y el trabajo en equipo. Experiencia previa en química de flúor, caracterización de intermedios de reacción transitorios, o en reacciones de acoplamiento cruzado es muy apreciado, aunque no indispensable.

Hablamos en Twitter!